环唑醇卡宾反应条件优化
日期: 2022/3/28 浏览: 3 来源: 学海网收集整理 作者: 树浩
（江苏剑牌农化股份有限公司 江盐城 224700）
摘要：1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙-1-醇是合成环唑醇的有机中间体。本文通过对温度、溶剂、催化剂等条件筛选，选择了最优条件：反应温度为90℃、催化剂为十二烷基苯磺酸、溶剂为乙二醇二甲醚、二溴甲烷和锌粉为2.5eq、氯化亚铜为0.1eq、盐酸为20%，气相定性1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙-1-醇含量为94%。
关键词：1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙-1-醇、环唑醇、条件筛选
环唑醇（Cyproconazole， CCZ）是瑞士山道士公司（Sandoz AG）开发的三唑类杀菌剂，是麦角甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗的作用，对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌属、锈菌目、孢霉菌属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属病菌均有效，可防治谷类和咖啡锈病，谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病，还可以与其它杀菌剂混用。环唑醇 1989 年在法国首先作为麦类叶面喷施的杀菌剂推出，后来作为种子处理剂，广泛用于西欧、美国的冬麦和棉花的种子处理。
1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙-1-醇是合成环唑醇的有机中间体，分子量为210.70，其结构式如下：
目前的合成路线为：1-（4-氯苯基）-2-甲基丁-3-烯-1-醇和二溴甲烷反应。本文通过条件筛选，选择最优合成条件，气相收率可达94%。
实验方案：
在1升四口瓶中加入60g甲苯、加入锌粉96g，和2.5g氯化亚铜和100g乙二醇二甲醚，升温回流15min，滴加4g SDBA与80g乙二醇二甲醚混合溶液回流15min，之后在加入1-（4-氯苯基）-2-甲基丁-3-烯-1-醇92g回流，45分钟左右加入160g二溴甲烷，之后加入2g氯化亚铜，在回流下保温10~20分钟。
保温结束后，降温到0℃加入15%盐酸水溶液400克，在加水此时PH在2左右，搅拌30min，保持PH不变，过滤，滤饼重2克左右；分层，水层保留待用，物料层加入水200g，在加入乙二醇二甲醚200g，搅拌分层，在用3%碳酸氢钠调PH至5左右，分层后，物料层加入水150ml，搅拌，分层30分钟，去水层。第一次水层，用50ml 每次的甲苯提取两次，分层，加入乙二醇二甲醚50g再按上面步骤水洗，合并有机层；常压蒸馏至90℃，降温后，减压蒸馏至85℃。
实验结果与讨论
1、温度（保温时间与温度对反应含量的关系）
从表中可以看出在90℃左右，保温1小时以内含量最好。
2、溶剂对反应的影响
通过上图可以看出比较好的溶剂体系有3个，乙二醇二甲醚、甲与乙二醇二甲醚的混合体系（85度回流）、二甲苯与乙二醇二甲醚的混合体系(85度回流)。
2、 催化剂对反应影响，
目前已知的催化剂中反应最好的是十二烷基苯磺酸。其它催化剂都有原料没有反应完。
3、 二溴甲烷与锌粉同比例变化对含量影响
序号 二溴甲烷、锌粉摩尔量 气相收率 未反应原料
1 1mol 56% 40%
2 1.5mol 65% 32%
3 2mol 90% 2%
4 2.5mol 91% 0.5%
5 3mol 92% 0.2%
从表中可以看出，二溴甲烷和锌粉是原料的3eq时，气相收率最好
4、 氯化亚铜的量与反应影响
序号 氯化亚铜摩尔量 气相收率 未反应原料
1 0.05mol 89% 2%
2 0.1mol 92% 0
3 0.2mol 85% 1%
4 0.5mol 74% 12%
从表中可以看出，氯化亚铜是原料的0.1eq时，气相收率最好，收率可达92%。
5、 盐酸浓度对于反应影响（后处理）
序号 盐酸浓度 气相收率
1 5% 93%
2 10% 94%
3 15% 93%
4 20% 93%
5 20% 92%
经过上述实验，我们筛选的最优条件：反应温度为90℃、催化剂为十二烷基苯磺酸、溶剂为乙二醇二甲醚、二溴甲烷和锌粉为2.5eq、氯化亚铜为0.1eq、后处理盐酸浓度为20%。此时，气相收率最高，可以达到94%。
