药用菊花中化学成分的含量测定及主成分分析
【摘要】目的：围绕药用菊花的化学成分含量测定及主成分分析工作展开相应研究。方法：分别对不同产地药用菊花中5-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、1，5-二咖啡酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰奎宁酸、4，5-二咖啡酰奎宁酸、木犀草素、木犀草苷、香叶木素、金合欢素、蒙花苷含量测定，记录结果。结果：贡菊、杭白菊、杭黄菊、济菊、亳菊、怀菊、滁菊、祁菊中所含5-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、1，5-二咖啡酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰奎宁酸、4，5-二咖啡酰奎宁酸、木犀草素、木犀草苷、香叶木素、金合欢素、蒙花苷等化合物含量并不相同。结论：不同产地药用菊花具有并不相同的化学成分种类、含量，在现代药理学基础上应用药用菊花防治各类疾病时应适时根据其化学成分分布情况合理取舍，有利于获得更优临床效果。
【关键词】：药用菊花；化学成分；含量测定；主成分分析
菊花是常见的观赏花卉之一，药用菊花在我国已具备300多年的栽培历史，指菊科植物菊（Chrysanthemum morifolium Ramat.）的干燥头状花序。随着现代药理学不断发展，临床迫切需要明确药用菊花的化学成分，以期为今后科学、合理使用药用菊花发挥治病目的提供可靠依据。基于此，本文将围绕药用菊花的化学成分含量测定及主成分分析工作展开相应研究，现总结如下。
1 资料与方法
1．1 一般资料
1.1.1 样品 药用菊花采购于各地药材市场，共9个品种菊科植物菊干燥花序，即贡菊（安徽黄山）、杭白菊（浙江桐乡）、杭黄菊（江苏射阳）、济菊（山东）、亳菊（安徽亳州）、怀菊（河南焦作）、滁菊（安徽滁州）、祁菊（河北）。
1.1.2 仪器及试剂 ①仪器：高效液相色谱仪[由美国沃特世公司（waters）提供，型号：Water e2695]，色谱柱[由安捷伦科技(中国)有限公司提供，型号：Agilent TC-C18，规格：250mm×4.6mm、5um]，电子天平[由瑞士梅特勒-托利多(METTLER TOLEDO)仪器(中国)有限公司提供，规格：XP205十万分之一]，数控超声清洗器（由昆山超声仪器有限公司提供，型号：KQ-205型）；②试剂：水为超纯水，甲醇、磷酸、乙腈为色谱纯，其他试剂为分析纯，对照品均来自中国食品药品检定研究院。
1．2 方法
1.2.1 配制溶液 按纯度标示折算后准确称取适量各对照品，将其放于棕色量瓶（100ml）后加入70%甲醇水溶液定容，所得溶液为含14种对照品的混合液。
1.2.2 配制供试品溶液 药用菊花样品研磨后所得粉末过1号筛，精密称量0.50g后将其置于锥形瓶中（规格100ml、具塞），精密加入70%、25.0ml甲醇后密塞、称量。以功率300W、频率45kHz条件下超声处理40min后自然冷却，之后再次称量并利用70%甲醇水溶液将减失量补足，摇匀后经有机滤膜滤过（孔径0.45μm）取滤液。
1.2.3 色谱条件 ①流动相：A（乙腈）-B（0.3%磷酸水溶液），行梯度洗脱，即0-10min时10%乙腈-18%乙腈、10-30min时18%乙腈-20%乙腈、30-38min时20%乙腈-20%乙腈、38-45min时20%乙腈-26%乙腈、45-50min时26%乙腈-60%乙腈、50-60min时60%乙腈-70%乙腈、60-63min时70%乙腈-90%乙腈、63-70min时90%乙腈；②流速：每分钟1.0ml；③进样体积：5uL；④检测波长：348nm；⑤柱温：30摄氏度。
1.2.4 试验方法 具体包括精密度试验、稳定性试验、重复性试验、加样回收率实验。分别对不同产地药用菊花中5-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、1，5-二咖啡酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰奎宁酸、4，5-二咖啡酰奎宁酸、木犀草素、木犀草苷、香叶木素、金合欢素、蒙花苷含量测定，记录结果。
2 结果
贡菊、杭白菊、杭黄菊、济菊、亳菊、怀菊、滁菊、祁菊经检测分析可知，其5-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、1，5-二咖啡酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰奎宁酸、4，5-二咖啡酰奎宁酸、木犀草素、木犀草苷、香叶木素、金合欢素、蒙花苷等化合物含量并不相同，具体如表1。
表1 不同产地药用菊花中各化学成分检测结果分析（%）
化学成分 祁菊 济菊 杭黄菊 杭白菊 怀菊 滁菊 贡菊 亳菊
5-咖啡酰奎宁酸 1.64 2.63 1.07 2.79 1.45 1.92 0.89 2.86
4-咖啡酰奎宁酸 - - 0.51 0.89 - 0.50 0.55 0.53
木犀草苷 0.43 0.37 1.36 1.94 1.12 0.68 1.18 2.89
1，5-二咖啡酰奎宁酸 15.47 12.38 5.99 6.38 6.71 12.28 4.18 12.76
3，5-二咖啡酰奎宁酸 7.61 10.12 3.32 3.87 7.01 5.05 3.27 9.87
4，5-二咖啡酰奎宁酸 1.49 1.83 1.10 2.26 1.33 0.90 1.88 1.78
蒙花苷 0.14 - 0.02 0.17 - 0.10 0.06 -
木犀草素 2.27 1.67 0.20 0.10 - 1.37 1.28 -
香叶木素 0.17 - 0.18 0.27 1.24 - 0.15 0.52
金合欢素 4.21 5.21 0.41 - 3.88 0.67 - -
注：“-”表示未检出。
3 讨论
《本草纲目》曰：“治诸风头眩， 明目祛风， 搜肝气，益血润容”，《本草备要》有云：“菊花味兼甘苦， 性禀平和， 备受四气， 饱经霜露， 得金水之精， 益肺肾二脏”。因此中医认为药用菊花具有平肝清热、散风明目之功效，既往多用于头痛、风热感冒、眼目昏花、目赤肿痛、眩晕等疾病治疗中且已取得良好效果[1]。现代药理学认为，药用菊花具有降脂、抗炎、抗肿瘤、抗氧化、舒张血管等作用，是一种难得的药食同源且具有观赏性的花卉[2]。
本文通过利用高效液相色谱法分析贡菊、杭白菊、杭黄菊、济菊、亳菊、怀菊、滁菊、祁菊中多种化学成分可知，不同产地药用菊花中5-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、1，5-二咖啡酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰奎宁酸、4，5-二咖啡酰奎宁酸、木犀草素、木犀草苷、香叶木素、金合欢素、蒙花苷等化合物含量并不相同，如怀菊不含4-咖啡酰奎宁酸、蒙花苷、木犀草素，而贡菊不含合金欢素，祁菊中1，5-二咖啡酰奎宁酸含量最高。因此提示，不同产地药用菊花功效并不完全相同，其中祁菊、济菊、滁菊、亳菊中由于具有较高含量的咖啡酰奎宁酸类化合物，因此其抗氧化活性较优[3]；杭白菊、亳菊、贡菊、怀菊、祁菊中具有较高含量的黄酮类化合物，则其抗炎活性较优[4]。
综上，不同产地药用菊花具有并不相同的化学成分种类、含量，在现代药理学基础上应用药用菊花防治各类疾病时应适时根据其化学成分分布情况合理取舍，有利于获得更优临床效果，值得今后实际工作中参考使用。
参考文献
[1]李青杰. 野菊花的化学成分研究[J]. 临床合理用药杂志, 2011, 4(17): 65-66.
[2]张维冰，王智聪，张凌怡．超高效液相色谱 - 二极管阵列检测-串联质谱法测定菊花中的 10 种咖啡酰基奎宁酸和 22 种黄酮类化合物[J]. 分析化学，2013，41（12）：1851.
[3]邹文韬, 张因皎, 俞菊红, 等. 杭白菊中黄酮类化合物的分离与鉴定[J]. 浙江理工大学学报, 2010, 27(1): 140-144.
[4]李青杰. 野菊花的化学成分研究[J]. 临床合理用药杂志, 2011, 4(17): 65-66.
