高效检测苯达松原药含量方法
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摘要：本文采用非水电位滴定法，以非水醇钠标准溶液为滴定液，铂电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，在适当的滴定条件下，进行检测苯达松原药含量的分析测定。
关键字：苯达松原药，非水电位滴定法，含量
简介：苯达松是德国BASF公司1968年研究开发的一种具有选择性的水、旱田苗后除草剂。由于其对农作物适应性强、安全低毒、杀草谱广，并能与其它除草剂混用，一直广泛应用于我国大豆田、玉米田以及水稻田，以防除莎草科和阔叶杂草，在我国除草剂市场中占有重要的地位。
非水滴定方法是较为常见的应用于医药领域的分析方法，具有灵敏准确、精密度高的优点，被各国药典采用。此种分析方法主要用于弱酸、弱碱性药物的含量测定，以原药为主，制剂较少。
苯达松目前检测方法是液相色谱法(CIPAC)，液相色谱法对仪器精度要求高，设备昂贵，对分析人员的操作能力要求高，操作繁琐，时间消耗长，所得含量数据是相对于标样的相对值，分析误差大。因此需要建立一个简便、高效分析方法，便于对高含量苯达松原药的准确分析。
专利CN 105319365中公开了一种快速检测农作物中苯达松含量的试剂盒，并进一步公开了包括苯达松酶标板、苯达松标准品、苯达松抗体工作液、苯达松酶标二抗工作液、底物液A、底物液B、终止液、浓缩液、浓缩样品稀释液和浓缩洗涤液，使用该试剂盒进行检测的具体过程如下：（1）预处理待测样品，将待测样品处理成液体样品；（2）将苯达松抗体工作液、苯达松酶标二抗工作液、底物液A、底物液B、终止液、浓缩液等所需试剂从冷藏环境中取出。置于室温平衡30min以上；（3）取包被有苯达松抗原的酶标板，加入标准品和样品；（4）加入达松酶标二抗工作液，避光反应；（5）甩干、洗涤；（6）加底物，反应15min；（7）加终止液，测吸光度值；（8）以标准品测试的吸光度值与标准品的浓度对数值绘制标准曲线，对照标准曲线计算样品中苯达松的含量。本方法检测过程复杂，所需用到的试剂保藏条件较高且昂贵，且不适用于高含量的苯达松药物的检测。
实验方法：
（1）醇钠标准溶液的制备：将甲醇（含水量＜0.2%）150mL，置于冰水冷却装置中，分次加入新切金属钠2.5g，完全反应后，加入无水苯50mL，用甲醇定容至1000mL，摇匀；
标定：准确称取在五氧化二磷干燥器中减压干燥至恒重的基准物苯甲酸0.4g（精确至0.0002g），加入甲醇15mL溶解后，加入5mL无水苯，用配制好的甲醇钠溶液进行电位等当点滴定，滴定结果用空白校正；
甲醇钠标准溶液浓度计算公式：
式（2）中：C：甲醇钠标准溶液浓度，mol/L
m1：苯甲酸基准物重量，g
M1：苯甲酸的摩尔质量，g/mol
：苯甲酸基准物消耗甲醇钠标准溶液的体积，mL
：空白消耗甲醇钠标准溶液的体积，mL；
（2）苯达松原药样品的滴定：准确称取0.3g左右的苯达松原药（精确至0.0002g）， 加入40 ml DMF溶解后，在稳定的氮气流中，以甲醇钠标准溶液进行电位等当点滴定，滴定结果用空白校正；滴定结束后用下列公式计算苯达松含量：
式（1）中：w：苯达松原药的含量，%
C：甲醇钠标准溶液浓度，mol/L
m：苯达松原药的重量，g
M：苯达松的摩尔质量，g/mol
：苯达松原药消耗醇钠标准溶液的体积，mL
：空白消耗甲醇钠标准溶液的体积，mL。
（3）检验结果：检测过程中，在标准滴定溶液的不同消耗量时分别记录电位变化情况，并根据电位变化情况绘制曲线，在曲线突变处为滴定终点；电位滴定记录结果如表1所示，绘制得到的曲线如图1所示，曲线突变处为滴定终点；图2苯达松原药量的电位滴定曲线的一阶导数曲线；进一步精确电位突变点即滴定终点。
表1 滴定过程中随标准滴定溶液的滴加，电位变化数据；
V/(mL) U/(mV) △U/△V
2 123 /
5 130 2.33
7 142 6
9 149 3.5
11 158 4.5
13 165 3.5
14 174 9
14.5 185 22
14.95 204 42.22
15.15 241 185
15.25 261 200
15.35 283 220
15.45 361 780
15.55 389 280
15.67 407 150
15.79 424 141.7
15.85 434 166.7
16 439 33.3
16.5 441 4
17 442 2
图1
（4）精密度检验：为检验检测结果的精密度，平行进行五组检测试验，分别称取0.3g左右的苯达松原药，进行非水电位滴定，并进行结果计算见表2：
表2 苯达松定量分析精密度测定结果
序号 称样量（g） 苯达松含量% 平均值% 标准偏差 变异系数（%）
1 0.3216 99.43 99.68 0.30 0.30
2 0.3586 99.93
3 0.3752 99.34
4 0.3211 99.65
5 0.3540 100.03
由表2数据可知，采用本方法对苯达松原药样品含量检测，可以控制标准偏差在0.3以内，表明本方法检测结果精密度较高。
（5）线性关系验证：为验证本发明方法的定量分析线性范围，分别称取0.1~0.63g之间质量不等的5组数据，并用本方法标准液滴定，其检测结果见表3：
表3 苯达松定量分析线性范围测定
1 2 3 4 5
称样量（g） 0.1032 0.2471 0.3752 0.5162 0.6280
滴定剂使用量（mL） 4.542 10.009 15.179 20.667 25.062
图3
由表3数据可知，采用本方法对苯达松原药样品含量检测，在样品量0.1~0.63g之间所需的标准滴定液体积与样品量呈线性关系，即验证了，采用本方法对特定质量范围的样品与检测所需滴定剂呈线性关系。由图3所示，为表3数据得到的线性关系曲线。
（6）回收率检验：为验证本发明方法的分析准确度以及可靠度，进行了回收率试验，其检测结果见表4：
表4 苯达松定量分析准确度测定结果
序号 标准品加入量（g） 测定值（g） 回收率% 平均回收率%
1 0.1175 0.1163 98.98 99.17
2 0.1254 0.1246 99.36
3 0.1246 0.1232 98.88
4 0.1589 0.1586 99.81
5 0.1527 0.1509 98.82
由表4数据可知，采用本检测方法，平均回收率可达99.17%，趋于100%，验证了本方法检测结果的准确性。
结论：本文首次将非水电位滴定法应用于苯达松原药的检测中，操作简便，检测结果可靠度高，适于推广使用。
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