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毕业论文-乙烯基膦型环金属化合物的设计合成及其在催化反应中的应用，共65页，
中文摘要
近年来，环金属有机化合物成为现代金属有机化学中一个活跃的研究领
域，已广泛应用于区域选择性、立体选择性合成，催化反应，分子器件等方
面。为进一步拓展环金属化合物及其应用,本论文尝试用我们实验室已报道
的乙烯基膦环锆化合物与各种金属进行转金属反应，从而得到各种环金属化
合物。
(1). 用乙烯基膦环锆化合物与 Pd(CH3CN)2Cl2 反应，高收率的得到了对
空气和水都稳定的乙烯基膦环锆化合物，结构已经过 NMR 和 XRD 表征证
实。将环钯化合物应用于催化交叉偶联反应中，取得了良好的结果。
(2). 用乙烯基膦环锆化合物与 CpMo(CO)3Cl 反应，得到了两个化合物，
钼磷杂环戊烯酮和双核乙烯基膦钼化合物。加入 CuCl，Pd(CH3CN)2Cl2 或
H2O 做催化剂时，提高了反应的选择性和/或反应速率.
关键词：环金属化合物 环钯化合物 交叉偶联反应 转金属 乙烯基膦

ABSTRACT
In recent years, metallocycle become an active research area in the modern
organometallic chemistry, which has widely applied in the regio-selective and
stero-selective organic synthesis, the catalytic reaction, and molecular material.
To extend the metallocycle and its application, We attempt to transmetallate
ziconovinylphosphine which has been reported in our laboratory, with other
metal, and could get varied metallocycles.
Rection of zirconovinylphosphines with Pd(CH3CN)2Cl2 yields the air- and
moisture-stable palladaphosphacyclobutenes, which was characterized by NMR
and XRD. By using palladacycle as catalyst for cross-couping rection, good
result was obtained.
Rection of zirconovinylphosphines with CpMo(CO)3Cl yields two
compound,that is molybdophosphacyclopentenone and dinuclear
vinylphosphine molybdicycle. When CuCl, Pd(CH3CN)2Cl2 or H2O was used as
catalyst, the selectivity and/or rection rate was enhanced.
Keywords ： metallocycle,
palladacycle,
cross-couping
rection,
transmetallation, vinylphosphine

目录
第 1 章 引言 .............. 1
1.1 研究背景.................... 1
1.1.1 环金属化合物概况......... 2
1.1.2 环金属化合物的合成............... 3
1.1.3 环金属化合物在有机合成中的应用........... 5
1.2 课题的基本思路.................. 7
第 2 章 实验部分 ................ 8
2.1 所用试剂、纯度、来源................ 8
2.2 溶剂处理.................. 10
2.3 化合物表征.............. 10
2.4 仪器型号及来源................ 11
2.5 原料制备.................. 12
2.5.1 乙基烯环锆化合物 1 的合成........... 12
2.5.2 二乙腈氯化钯的制备............. 13
2.6 实验过程及数据................ 13
2.6.1 乙烯基烯环钯化合物 2 的合成....... 13
2.6.2 乙烯基烯环钯化合物催化的 Heck 反应 ............ 14
2.6.3 乙烯基烯膦环锆化合物与进行 CpMo(CO)3Cl 转金属反应 ........... 14
2.7 配合物的单晶数据............ 14
2.7.1 乙烯基烯环钯化合物............. 14
2.7.2 环钼化合物 .................. 20
第 3 章 反应结果与讨论 ............ 23
3.1 乙烯基膦环钯化合物的合成................ 23
3.2 乙烯基膦环钯化合物催化的 Heck 反应 ....... 23
3.2.1 溶剂、碱的优化 .......... 23
3.2.2 催化剂的优化 .............. 24
3.2.3 环钯化合物 2a 催化的 Heck 反应............ 24
3.3 乙烯基烯膦环锆化合物与进行 CpMo(CO)3Cl 转金属反应 ...... 26
3.4 结论 ............... 27
插图索引 ........... I
表格索引 ..................III
参考文献 ..........V
致谢 .................. IX
声明 .................. XI
附录 A 外文资料原文 ............. XIII
附录 B 外文资料的书面翻译 ..........XVII
在学期间参加课题的研究成果 ...............XXVII